鉴于六方氮化硼表面含有较少的活性基团其应用受到限制的问题，本研究利用球磨和高温加热两种方式来制备小尺寸羟基化的六方氮化硼，并且采用红外光谱、拉曼光谱、扫描电子显微镜、热重分析仪、X射线衍射仪、X射线光电子能谱仪、导热仪和接触角仪对改性的六方氮化硼的结构、晶型、形貌、耐热性、元素含量、导热性和亲/疏水性进行表征。研究发现球磨法可以降低六方氮化硼的尺寸和表面粗糙度，还能提高其导热性和疏水性，但是对其结构和晶型并未产生影响。相反，采用高温加热方式，不仅可以有效的使六方氮化硼小尺寸化和羟基化，而且还能有效降低其表面粗糙度，使六方氮化硼的均方根表面粗糙度由1.56 nm降低到了0.27 nm，但是此方法会导致羟基化的六方氮化硼的耐热性得到降低，在800℃时，其失重率为21.14 wt%。此外，高温处理不仅可以降低六方氮化硼的导热性，而且还能实现六方氮化硼从疏水性向亲水性材料的转变。总之，本研究为制备小尺寸化六方氮化硼和羟基化六方氮化硼提供了新方法，利于拓展改性的六方氮化硼材料在其它领域的应用。